煤燃烧会产生大量的氮氧化物(NOx)等大气污染物,随着燃煤污染防治要求越来越严格,脱硝催化剂得到了广泛应用,每年会产生大量的失活脱硝催化剂,催化剂的再生技术开发引起了人们的高度重视。
脱硝主要发生在燃煤行业,煤燃烧会产生大量的空气污染物,如细颗粒物、SO2、氮氧化物 (NOx)等,其中NOx通常采用脱硝催化剂加以脱除。
据统计,2019年我国能源消费总量约48.6亿t标准煤,其中电力行业耗煤23.7亿t, 冶金、建材、化工等重点非电力行业耗煤约占一半。当前燃煤发电是我国电力生产的主要方式之一。我国高度重视燃煤电厂超低排放问题,燃煤电厂NOx的排放限值为50mg·m-3。2017年1月,环境保护部出台了《火电厂污染防治技术政策》,规范了燃煤污染防治方案。2017年年底,国家标准化管理委员会发布了《烟气脱硝催化剂再生技术规范》,进一步推动了我国脱硝催化剂再生技术与燃煤行业的发展。截至2019年年底,全国火电装机容量11.9055亿kW, 86%的煤电机组已实现超低排放,我国建成了世界上最大规模的超低排放清洁煤电供应体系。
非电燃煤行业如钢铁、水泥、冶金、焦化、煤化工、工业锅炉和工业窑炉等是除电力行业外,煤炭消耗量最大的领域,但其排放标准和治理水平要远低于燃煤电厂行业,NOx排放量占全国3/4以上。随着技术的更新和工业锅炉、水泥生产端管控措施的普及,NOx排放量在2011年逐渐停止攀升, 2017年以后,国家和地方政府先后提高了非电力行业的NOx排放标准,并加强了排放管理。2019年,我国钢铁行业的粗钢产量达到9.96亿t, 已完成超低排放改造的产能达总产能的62.6%。据统计,2019年钢铁行业拟建、新建的超低排放项目中,脱硝项目达47个,其中选择性催化还原法(SCR)脱硝项目27个,占比约为60%。由此可见,SCR脱硝技术正在非电燃煤行业中逐步推广。
目前国内外烟气脱硝的方法有SCR、非选择性催化还原法(NSCR)、选择性非催化还原法(SNCR)、催化氧化法、电子束法(EBA)、吸附法和微生物法等。SCR技术最早于1975年应用于日本的Shimoneski电厂,并扩展到欧洲、美国等发达国家和一些发展中国家。该方法具有空气净化率高(90%)、反应温度低(300~400 ℃)、处理设备紧凑、运行可靠等特点,被认为是最佳的固定源脱硝技术。
脱硝催化剂又以蜂窝式脱硝催化剂应用最为广泛。蜂窝式脱硝催化剂受使用寿命的影响,一般3~5年就要更换,预计未来我国每年将产生15万m3的废弃脱硝催化剂。废弃脱硝催化剂既是一种污染物(含钒、钨等重金属有害成分),也是一种资源,通过再生处理可以重复使用。再生技术一方面关系到失活脱硝催化剂的再生质量,另一方面关系到再生效益。